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1、污水廠概況

廣東珠海某污水處理廠設(shè)計(jì)規(guī)模為8×104m3/d，主體工藝采用改良A2/O氧化溝+轉(zhuǎn)盤濾池，生物池功能區(qū)設(shè)計(jì)依次為回流污泥反硝化區(qū)、厭氧區(qū)、缺氧區(qū)和好氧區(qū)，總水力停留時間（HRT）為17h，各功能區(qū)HRT分別為0.5、1.5、3.5和11.5h。該廠出水執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB18918—2002）一級A標(biāo)準(zhǔn)和廣東省《水污染物排放限值》（DB44/26—2001）的第二時段一級標(biāo)準(zhǔn)的較嚴(yán)者，TN、TP排放標(biāo)準(zhǔn)分別為15、0.5mg/L。

2、存在的問題

該廠屬于典型的南方污水廠，以2019年為例，全年進(jìn)水BOD5可達(dá)101mg/L左右，但存在旱季、雨季進(jìn)水有機(jī)物濃度差別很大的情況。每年雨季，進(jìn)水BOD5月平均最低為50~60mg/L，導(dǎo)致全年進(jìn)水BOD5/TN在2.5~5.5之間波動，影響生物脫氮的穩(wěn)定性。以2019年5月為例，該月進(jìn)、出水TN平均值分別為19.4、10.2mg/L，去除率未超過50%，且日出水TN最高為11.6mg/L，在線瞬時值最高可達(dá)13.9mg/L，存在超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)，同時出水硝態(tài)氮平均為6.97mg/L，出水硝態(tài)氮/TN約為68.4%，說明反硝化效率不高是出水TN較高的主要原因。

根據(jù)生物脫氮除磷的原理可知，除磷菌和反硝化菌之間存在著對快速易降解碳源的爭奪，這是A2/O工藝本身存在的矛盾。由于TN的降解只能通過生物途徑，所以進(jìn)水有機(jī)物濃度較低時，生物脫氮效率會明顯降低，宏觀表現(xiàn)為系統(tǒng)出水的硝態(tài)氮逐步升高。此時，通過補(bǔ)充外部碳源（乙酸）到缺氧段可以迅速提高反硝化效率，降低硝態(tài)氮，進(jìn)而降低TN，但會增加藥劑投加成本。如何經(jīng)濟(jì)有效地提高工藝脫氮除磷效率，是該廠面臨的一大問題。

3、工藝調(diào)控優(yōu)化

對該廠工藝全流程進(jìn)行分析，通過對主要污染物沿程濃度變化及功能微生物反應(yīng)速率監(jiān)測，在中微觀層面對活性污泥處理效率和工藝問題進(jìn)行精準(zhǔn)把脈，可為生產(chǎn)問題的解決和工藝優(yōu)化提供科學(xué)有效的指導(dǎo)。此次分析時間為2020年6月，已進(jìn)入南方汛期，當(dāng)月進(jìn)水COD平均值為145mg/L，BOD5為55mg/L，屬于典型的低有機(jī)物濃度進(jìn)水時段。

3.1 污染物濃度沿程變化

3.1.1 COD去除變化特征

COD的沿程變化曲線總體符合一般的A2/O工藝變化規(guī)律。在該廠設(shè)計(jì)中，生物池進(jìn)水約85%直接進(jìn)到厭氧池，另有15%平均分配到預(yù)反硝化池和缺氧池，屬于多點(diǎn)進(jìn)水設(shè)計(jì)。由于進(jìn)水濃度較低，因此COD在生物池中的變化幅度很小，但預(yù)反硝化、厭氧、缺氧、好氧區(qū)還是有一個較小的遞減變化趨勢，平均值分別為31、50、30、22mg/L，說明隨著進(jìn)水有機(jī)污染物在生物池中逐漸混合并推流前進(jìn)，有機(jī)污染物逐步發(fā)生降解。

3.1.2 TN去除變化特征

進(jìn)水TN在預(yù)處理段及厭氧段的占比變化不大，而在生物池中，TN主要成分從厭氧池、缺氧池到好氧池，逐步從以氨氮為主變?yōu)橄跛猁}氮為主，顯示出生物系統(tǒng)沿程依次發(fā)生了硝化和反硝化作用。

由于進(jìn)水COD較低，TN在生物降解過程中發(fā)生了明顯的硝態(tài)氮積累，尤其是從缺氧池到好氧池，硝態(tài)氮和TN的平均濃度分別為6.99、9.61mg/L，硝態(tài)氮/TN達(dá)到了81%。而此時該系統(tǒng)的內(nèi)回流比為250%~300%，出水硝態(tài)氮和缺氧池硝態(tài)氮濃度差別也不大，各功能區(qū)的DO基本都在工藝控制范圍內(nèi)，缺氧池DO基本在0.3mg/L以下，MLVSS為1.5~1.8g/L，pH也基本在6.8~7.5的正常范圍內(nèi)。這初步證明，在當(dāng)前進(jìn)水條件下，生物系統(tǒng)的硝化能力基本滿足要求，但反硝化能力受到碳源不足的影響。

3.1.3 TP去除變化特征

進(jìn)水TP為6.32mg/L，但可溶性總磷（STP）/TP達(dá)到10.4%，說明進(jìn)水TP中接近90%為懸浮性磷。該廠進(jìn)水TP成分與一般的生活污水不同，經(jīng)初步分析，與該廠進(jìn)水中約40%~60%為工業(yè)廢水有關(guān)；同時正磷酸鹽濃度在各不同功能區(qū)均沒有明顯變化。結(jié)合該廠長期投加傳統(tǒng)的除磷藥劑（聚合氯化鋁，PAC）控制TP的實(shí)踐可以推斷，進(jìn)水中的正磷酸鹽進(jìn)入生物系統(tǒng)后，與PAC發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成沉淀吸附在污泥中，長期使用PAC（投加量100~150mg/L），改變了聚磷菌的工作環(huán)境，厭氧段和好氧段已基本沒有磷的生物釋放和超量吸收發(fā)生，初步推測整個生物系統(tǒng)聚磷菌的數(shù)量可能較少。但通過及時分析進(jìn)、出水中正磷酸鹽的含量，Al/P的物質(zhì)的量投加比按照3~6控制，科學(xué)靈活地調(diào)整除磷劑投加量，同時將生物池MLSS嚴(yán)格控制在設(shè)計(jì)濃度（3.5g/L）左右，可將出水TP穩(wěn)定控制在0.3mg/L以下。

3.2 污泥性能分析

從以上主要污染物沿程變化可知，該廠工藝系統(tǒng)的生物脫氮效率一般，除磷效率較好，但主要除磷途徑是化學(xué)除磷，未發(fā)現(xiàn)明顯的生物除磷現(xiàn)象。為深入研究分析污泥的脫氮除磷效果，分別測定污泥的硝化、反硝化速率以及厭氧釋磷速率，以期從微觀層面掌握污泥的活性情況。

3.2.1 硝化速率

從該廠生產(chǎn)數(shù)據(jù)看，2019年—2020年月平均進(jìn)水氨氮為8.5mg/L左右，出水氨氮基本在0.5mg/L以下，可以穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。但進(jìn)水TN或氨氮一旦有異常升高波動情況，出水氨氮很快就會上升，甚至有超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)，證明該廠生物系統(tǒng)的硝化效率其實(shí)并不高。由于生物池MLSS為4.0g/L左右，在前期硝化速率測試中，試驗(yàn)數(shù)據(jù)跳動較大，進(jìn)行線性擬合后的R2值較低，為保證試驗(yàn)中硝態(tài)氮濃度變化的穩(wěn)定性和規(guī)律性，提高試驗(yàn)數(shù)據(jù)線性擬合度，在硝化速率測定前，對好氧段污泥進(jìn)行適當(dāng)濃縮；同時為準(zhǔn)確掌握系統(tǒng)污泥的硝化性能，對硝化速率進(jìn)行了兩次測試。

具體試驗(yàn)結(jié)果分別見圖1、表1。

由試驗(yàn)結(jié)果可知，兩次測定污泥的硝化速率分別為0.424、0.428mgNO3--N/（gVSS·h），而在20～30℃的常溫條件下，正常污水廠的污泥硝化速率為4~6mgNO3--N/（gVSS·h），相比之下，該廠的污泥硝化速率明顯偏低。根據(jù)測定的實(shí)際硝化速率，結(jié)合生物池平均MLVSS（1.952g/L）以及好氧段的水力停留時間（11.5h），經(jīng)核算后，該廠好氧段實(shí)際可去除9.56mg/L左右的氨氮。

根據(jù)硝化反應(yīng)原理可知，影響污泥硝化速率的主要因素有溶解氧、pH、營養(yǎng)物質(zhì)、水溫、SRT、有毒物質(zhì)等。結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際可知，該廠進(jìn)水pH長期在6.4~7.2之間波動，因硝化菌對pH變化較敏感，最適宜的pH為8.0~8.4。有研究表明，當(dāng)pH<6.6時，短程硝化反應(yīng)受到明顯抑制。故初步推測，該廠的污泥硝化速率不高可能是進(jìn)水pH長期偏低所致。

3.2.2 反硝化速率

反硝化速率測試結(jié)果見圖2、表2。

根據(jù)分析結(jié)果可知，該廠反硝化速率分兩個階段，第一階段利用進(jìn)水中的易降解碳源，反硝化速率為3.640mgNO3--N/（gVSS·h），第二階段利用剩余碳源，反硝化速率下降明顯。一般性能良好的活性污泥的反硝化速率為5~10mgNO3--N/（gVSS·h）。據(jù)此可知，該廠污泥反硝化性能不算差，經(jīng)核算后生物池可降解21.3mg/L左右的硝態(tài)氮，完全滿足20~25mg/L的進(jìn)水TN去除要求。需注意的是，在反硝化速率測試中碳源為瞬時進(jìn)水中碳源，在潛力試驗(yàn)中，加入1g醋酸鈉作為碳源，試驗(yàn)結(jié)果見表3和圖3。另外，該廠污泥的MLVSS占比較低，可能與進(jìn)水SS長期較高（200~300mg/L），但進(jìn)水VSS/SS在5%~15%之間波動，有機(jī)成分占比較低有關(guān)。

根據(jù)反硝化潛力試驗(yàn)結(jié)果可知，污泥的反硝化性能在提供快速易降解碳源（乙酸鈉等）后明顯提高，第一階段的反硝化速率達(dá)到16.231mgNO3--N/（gVSS·h），與上述反硝化速率第一階段相比，升幅很大，證明制約該廠反硝化效率的主要因素為碳源。

3.2.3 厭氧釋磷速率

厭氧釋磷速率和釋磷潛力測試結(jié)果分別見圖4、表4。

上述兩次試驗(yàn)過程中污泥均進(jìn)行了適當(dāng)濃縮，釋磷速率測試的碳源仍為瞬時進(jìn)水，釋磷潛力測試碳源為乙酸鈉。兩次試驗(yàn)的釋磷速率分別為0.023、0.029mgPO43--P/（gVSS·h），一般正常情況下的釋磷速率為5~10mgPO43--P/（gVSS·h）。由此可知，該廠釋磷速率處于極低的水平，同時碳源也不是影響釋磷的主要因素。

3.3 脫氮除磷工藝優(yōu)化

根據(jù)以上試驗(yàn)結(jié)果，該廠目前生物系統(tǒng)雖然基本滿足當(dāng)前進(jìn)水條件下的TN、氨氮去除要求，但污泥硝化速率較低，反硝化速率基本接近正常，由于碳源不足的影響，總體生物脫氮效率并不高，同時生物除磷效率較低，對TP的去除貢獻(xiàn)小，主要依靠投加化學(xué)除磷藥劑進(jìn)行控制。

經(jīng)過監(jiān)測分析，該廠進(jìn)水的正磷酸鹽/TP長期在7%~16%之間波動，平均為12%左右，進(jìn)水正磷酸鹽年平均值為1.2~2mg/L，按照Al/P的物質(zhì)的量之比約4.5控制PAC投加量，即可將出水正磷酸鹽基本控制在0.13mg/L以下，進(jìn)而保證出水TP長期穩(wěn)定在0.3mg/L以下。由于該系統(tǒng)幾乎沒有生物除磷，而目前主流的除磷藥劑市場價(jià)格平穩(wěn)，化學(xué)除磷在工藝調(diào)節(jié)和成本管理上完全可控。但在碳源相對不足時，如果投加外部碳源（乙酸和乙酸鈉等），由于外部碳源市場價(jià)格長期普遍很高，勢必顯著提高處理成本。因此如何科學(xué)高效地分配利用進(jìn)水中的本體碳源以提高系統(tǒng)的反硝化效率將是工藝調(diào)控的重點(diǎn)，尤其是在當(dāng)前的設(shè)計(jì)進(jìn)水分配下，如何改善厭氧池的反硝化作用，將是進(jìn)一步提高生物脫氮效率的關(guān)鍵。

為此，從生物池中任選一組，對缺氧池和二沉池出水的硝態(tài)氮以及TN進(jìn)行分析，結(jié)果見圖5。在正常工藝控制下，二沉池和缺氧池出水的硝態(tài)氮非常接近，且硝態(tài)氮在出水TN中的占比約70%，此時碳源不足應(yīng)是影響反硝化效率的唯一因素。

為驗(yàn)證這一推論，分別取該廠一、二期缺氧池末端混合液進(jìn)行小試，在完全模擬缺氧池環(huán)境下，繼續(xù)運(yùn)行90min，觀察硝態(tài)氮變化，同時在90min時添加約15%厭氧池上清液，再運(yùn)行60min后，觀察硝態(tài)氮變化，結(jié)果見圖6。由圖6可知，90min時硝態(tài)氮基本無變化，證明設(shè)計(jì)反硝化池容是足夠的，而150min后硝態(tài)氮分別降低了32%和25%，證明此時外部碳源的加入顯著促進(jìn)了反硝化。

由于生物池來水主要進(jìn)入?yún)捬醭兀鶕?jù)以上試驗(yàn)結(jié)果，如果將富含硝態(tài)氮的外回流混合液盡可能多地調(diào)至厭氧池，理論上可以提高該廠進(jìn)水碳源利用率和脫氮效率。為此，將外回流至缺氧池的閥門關(guān)閉，同時提高外回流比至150%，由于預(yù)反硝化池的水力停留時間很短（0.5h），此時大量含有硝態(tài)氮的混合液會很快進(jìn)入?yún)捬醭兀ㄋνＡ魰r間為1.5h）。

圖7截取了工藝優(yōu)化調(diào)整前、后出水TN在線儀表數(shù)值，紅線對應(yīng)工藝調(diào)整時間點(diǎn)，此時正值7月底8月初，屬于典型的南方雨季時節(jié)，進(jìn)水BOD5/TN值在80%概率以上時段為4以下，調(diào)整期間進(jìn)水TN穩(wěn)定保持在20~24mg/L。但從圖7可以明顯發(fā)現(xiàn)從工藝調(diào)整點(diǎn)開始，在進(jìn)水條件基本一致而未增加外部碳源的情況下，出水瞬時TN很快從11~13mg/L穩(wěn)步降到10mg/L以下，出水TN平均值從調(diào)整前的11.8mg/L降至7.55mg/L，降低約36%，削減絕對值為4.25mg/L，按處理水量為8×104m3/d計(jì)算，每年需投加碳源（按乙酸計(jì)）7個月，乙酸BOD5轉(zhuǎn)化率為60%，乙酸單價(jià)按照當(dāng)年市價(jià)8000元/t計(jì)，則節(jié)約碳源費(fèi)用約273萬元/a。

截至當(dāng)前，在保持該工藝運(yùn)行模式下，該廠出水在線TN實(shí)時監(jiān)測值從未超過10mg/L，基本維持在8mg/L以下，證明這種運(yùn)行模式下的脫氮效果比較好。從工藝控制角度可以認(rèn)為已由原來的改良A2/O調(diào)整為缺氧好氧（AO）工藝模式。

同時，為進(jìn)一步分析工藝優(yōu)化前后的硝態(tài)氮沿程變化，對調(diào)整前后二期生物池各段硝態(tài)氮變化依次采樣分析，硝態(tài)氮的具體變化見圖8。

根據(jù)圖8可知，從預(yù)反硝化池到厭氧池，系統(tǒng)確實(shí)發(fā)生了明顯的反硝化脫氮反應(yīng)，且在工藝調(diào)整后，厭氧池硝態(tài)氮比調(diào)整前明顯升高，證明此時的厭氧池發(fā)生了較充分的反硝化反應(yīng)，而缺氧池和外回流以及好氧末端的污泥硝態(tài)氮濃度基本接近，說明此時的缺氧池反硝化效能基本達(dá)到極限，也再次證明碳源對反硝化的重要性。

4、結(jié)論

該南方污水處理廠通過開展全流程分析，對工藝系統(tǒng)脫氮除磷效率問題進(jìn)行精準(zhǔn)把脈，并借此指導(dǎo)工藝優(yōu)化調(diào)控，在實(shí)際運(yùn)行中進(jìn)一步提高外回流比，充分挖掘提升厭氧池的反硝化功能和效率，在保持較高內(nèi)外回流比的同時，靈活調(diào)整工藝運(yùn)行模式，將缺氧反硝化的停留時間從設(shè)計(jì)的4h提高至5.5h，在不增加外部碳源的情況下，充分高效地利用進(jìn)水中的內(nèi)部碳源進(jìn)行反硝化脫氮，取得了較好的處理效果。傳統(tǒng)的生物脫氮是污水廠目前最主要的除氮途徑，而碳源是制約生物脫氮效率的主要因素，所以優(yōu)先將進(jìn)水中的碳源用于脫氮是一種比較科學(xué)務(wù)實(shí)的工藝選擇。

由于目前市場上的外部碳源（乙酸和乙酸鈉等）的單價(jià)普遍是除磷藥劑單價(jià)的10倍以上，所以投加外部碳源是當(dāng)前污水廠處理成本居高不下的主要原因之一。目前改良A2/O工藝在污水廠使用普遍，而南方地區(qū)污水廠又大多面臨雨季系統(tǒng)碳源相對不足的問題，根據(jù)該廠的研究，通過靈活調(diào)控工藝，在生產(chǎn)運(yùn)行中優(yōu)先選擇化學(xué)除磷，充分挖掘和提高內(nèi)部碳源在當(dāng)前工藝生物脫氮上的利用效率，在工藝管理和成本控制上具有明顯的優(yōu)勢，可為其他類似污水廠的工藝優(yōu)化提供參考.